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Azulen und 1,6‐Methano[10]annulen als Dienophile in der Diels‐Alder‐Reaktion mit 3,6‐Bis(trifluormethyl)‐1,2,4,5‐tetrazin
Author(s) -
Hoferichter Reinhard,
Seitz Gunther,
Waßmuth Hans
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220418
Subject(s) - chemistry , trifluoromethyl , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry , alkyl
LUMO‐Dien‐kontrollierte [4 + 2]‐Cycloadditionen von Azulen ( 2 ) und 1,6‐Methano[10]annulen ( 14 ) an das elektronenarme, s ‐ cis ‐fixierte Diazadiensystem von 3,6‐Bis(trifluoromethyl)‐1,2,4,5‐tetrazin ( 1 ) werden beschrieben. Wider Erwarten reagiert 1 unter ungewöhnlich milden Bedingungen mit 2 (oder dessen Valenztautomerem 3 ) zum Addukt 4 , das nach N 2 ‐Eliminierung und nachfolgender Umlagerung das Benzo[ f ]phthalazin 11 liefert. Die Diels‐Alder‐Reaktion von 1 mit 14 (oder dessen Valenztautomer 13 ) führt zu den beiden anellierten Dihydropyridazinen 15 und 16 , die mit Silber( I )‐oxid zu dem Methano‐überbrückten aromatischen Cyclodecapyridazin 17 bzw. dem olefinischen Phthalazino[5,6‐ f ]phthalazin 18 dehydriert werden können. Daneben wird das Methano‐überbrückte Cyclodeca[ d ]pyridazin 24 dargestellt.