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Nichtbindende Wechselwirkungen in zwei 7‐Spirotetracyclo[4.1.0.0 2,4 .0 3,5 ]heptanen
Author(s) -
Christl Manfred,
Brunn Erich,
Kraft Arno,
Irngartinger Hermann,
HuberPatz Ursula
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220416
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Die Reaktion von Tetrachlordiazocyclopentadien mit Benzvalen ( 2 ) ergab das Fulven‐Derivat 3 . Dagegen führten die Umsetzungen von Diazofluoren und 5‐Diazo‐10,11‐dihydro‐5 H ‐dibenzo‐[ a , d ]cyclohepten mit 2 zu den erwarteten Spiro‐1‐pyrazolinen 4 bzw. 5 . Die photolytische Abspaltung von Stickstoff aus 4 und 5 lieferte die Spirotetracycloheptane 6 bzw. 7 . Die Röntgenstrukturanalyse von 6 beweist einen engen Kontakt zwischen je einem Wasserstoffatom der Tetracycloheptan‐ und der Fluoren‐Einheit. Dieser kurze Abstand (2.15 Å) ruft Winkelaufweitungen hervor und wird auch als Grund für starke Entschirmungen der betreffenden Protonen und eine formal über sieben Bindungen reichende 0.6‐Hz‐Kopplung zwischen ihnen angesehene. 7 ist das erste chirale Tetracycloheptan. Ursache dafür ist eine nichtebene Konformation des Siebenrings, der bei Raumtemperatur nicht invertiert. Auf der Basis von NOE‐Messungen gelang die Zuordnung der 1 H‐NMR‐Signale von 6 und 7 .