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Heterogene Photokatalyse, VI. Cadmiumsulfid‐assistierte Photoreduktion von molekularem Stickstoff
Author(s) -
Hetterich Wolfgang,
Kisch Horst
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220406
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Unbeladene und metallbeladene Cadmiumsulfid‐Pulver assistieren die Photoreduktion von molekularem Stickstoff zu Ammoniak in Gegenwart von 2,5‐Dihydrofuran als Reduktionsmittel. Die photochemische Beladung mit verschiedenen Metallen wurde nach einer konventionellen und einer neuen In‐situ‐Methode durchgeführt. Die Ammoniak‐Ausbeuten nach 5 h Belichtung sind null für M = Cr, Ru, Rh, gering für M = Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Cd, W und liegen im Bereich von Mikromolen für die aktivsten Pulver des Typs CdS/M und CdS/Pt‐M, M = Pd, Pt, Zn. Die Einführung eines zweiten Metalls führt zu keiner Verbesserung der Reaktivität. Bei steigender Konzentration des abgeschiedenen Metalls erhält man im Fall von Palladium bei 3–5 mol‐% ein Ausbeutemaximum, während im Fall von Zink bis zu 20 mol‐% ein linearer Verlauf beobachtet wird. Der hier beobachtete Einfluß der verschiedenen Metalle weicht von dem in der Photoreduktion des Wassers gefundenen ab und deutet auf eine direkte Reduktion von molekularen Stickstoff durch Leitungsband‐Elektronen hin. Eine mögliche Zwischenstufe ist Diazen, da 1,2‐Diphenyldiazen katalytisch zu 1,2‐Diphenylhydrazin photoreduziert wird.