Tripeldecker‐Komplexe, V. Der Mechanismus des nucleophilen Abbaus von μ‐[η 5 ‐(1‐Phenylborol)]bis[η 5 ‐(1‐phenylborol)rhodium]

Der reversible nucleophile Abbau des Tripeldeckerkomplexes Rh 2 (C 4 H 4 BPh) 3 ( 1 ) durch kleine und basische Phosphane (wie PEt 3 ) und Amine (wie NH 3 ) L erzeugt Salze [(C 4 H 4 BPh)RhL 3 ]‐[Rh(C 4 H 4 BPh) 2 ] ( 4 ), während sterisch anspruchsvolle und/oder weniger basische Nucleophile (wie P i Pr 3 , PCl 3 und NHEt 2 , PhNH 2 ) nicht reagieren. Der Hydrido[tris(1‐pyrazolyl)borato]‐Komplex (C 4 H 4 BPh)Rh[BH(C 3 H 3 N 2 ) 3 ] ( 5 ) bildet sich im System 1 /NH 3 /NMe 4 Cl/K[BH(C 3 H 3 N 2 ) 3 ]. Der nucleophile Abbau folgt einem Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung und ist 1. Ordnung in 1 und L; Aktivierungsparameter und Gleichgewichtskonstanten wurden für L = PMe 3 , PEt 3 und P(OMe) 3 bestimmt. Ein assoziativer Mechanismus wird vorgeschlagen: Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist ein lateraler nucleophiler Angriff an einem der beiden Metallzentren, welches gleichzeitig eine η 5 –η 3 ‐Umlagerung erleidet; darauf folgt die schnelle Addition von zwei weiteren Ligandmolekülen.