Reaktionen an der BC‐Doppelbindung von i Pr 2 NBC(SiMe 3 ) 2

Das Alkylidenaminoboran i Pr 2 NBC(SiMe 3 ) 2 ( 1b ) geht bei 500–600°C unter Propenabspaltung und Methylwanderung in das Azasilaboretidin [–N( i Pr)=B(Me)–CH(SiMe 3 )–SiMe 2 –] ( 2 ) über. Protische Stoffe HX (X = Cl, Br, OMe, O i Pr, NMe 2 , NEt 2 ) addieren sich an 1b zu i Pr 2 NB(X)CH(SiMe 3 ) 2 ( 3a – f ); die Produkte 3g , h desselben Typs (X = OCRCH 2 ; R = t Bu, Ph) erhält man mit Ketonen MeRCO. Weiterhin kann man an 1b das unpolare Br 2 sowie LiMe unter Bildung von i Pr 2 NB(X)C(SiMe 3 ) 2 –Y addieren [X = Y = Br: 4 ; X = Me, Y = Li(tmeda): 5 ]; 5 wird durch HCl zu 3i verseift (X = Me, Y = H). Die Bromoborierung von 1b mit MeBBr 2 und BBr 3 führt zu i Pr 2 NB(Br)(Z)C(SiMe 3 )–BBrMe (Z = SiMe 3 : 6a ; Z = SiMe 2 Br: 6b ). Die CO‐Gruppe von Aldehyden RCHO [R = Me, t Bu, C(Me)CH 2 ], Ketonen PhRCO (R = Me, Ph) und Ethylacetat geht mit der BC‐Bindung von 1b [2 + 2]‐Cycloadditionen zu den Oxaboretanen [–B(N i Pr 2 )–C(SiMe 3 ) 2 –CRR′–O–] ( 7a – f ) ein; im Falle von HCONMe 2 folgt der Cycloaddition eine Silylverschiebung unter Ringöffnung zu ( i Pr 2 N)B(OSiMe 3 )–C(SiMe 3 )CH(NMe 2 ) ( 8 ). Azide RN 3 (R = Ph, PhCH 2 ) addieren sich an 1b unter Abspaltung von N 2 zu den Azaboriridinen [–( i Pr 2 N)BC(SiMe 3 ) 2 –NR–] ( 9a , b ), während das Azid Me 3 SiN 3 unter Silylwanderung die Diazoverbindung ( i Pr 2 N)B[N(SiMe 3 ) 2 ]‐C(SiMe 3 )N 2 ( 10 ) ergibt. Mit t BuNC reagiert 1b im Verhältnis 2:1 zum Boretan [–( i Pr 2 N)BC(SiMe 3 ) 2 –C(=N t Bu)–C(=N t Bu)–] ( 11 ). Das Alkylidenaminoboran H 14 C 7 NdBC(SiMe 3 ) 2 ( 1c , H 14 C 7 N = 2,6‐Dimethylpiperidino) bildet sich ähnlich und reagiert analog 1b : thermische Cyclisierung zum Azasilaboretidin 12 , Addition von HNMe 2 zu 3j , [2+2]‐Cycloaddition von RCHO (R = t Bu, Ph) und Ph 2 CO zu 7g – i .