Bi‐ und tricyclische λ 5 σ 5 ‐Phosphorane mit Kohlenstoff in axialer Position: Darstellung und Molekülstruktur

Aus den Isocyanatophosphiten 1a – d und (Z)‐1,1,1,5,5,5‐Hexafluor‐4‐hydroxy‐3‐penten‐2‐on ( 2 ) bzw. (Z)‐1,1,1‐Trifluor‐4‐hydroxy‐3‐penten‐2‐on ( 3 ) wurden bicyclische λ 5 σ 5 ‐Phosphorane, 4a – d und 5a , b in einer Doppelcycloaddition synthetisiert. Die äquatorial‐axial‐äquatoriale Anordnung des Bicyclus wurde für 4d und 5a durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Auch in Lösung wurde aufgrund der 1 J pc ‐Werte eine trigonal‐bipyramidale Struktur mit Kohlenstoff in axialer Position gesichert.