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Acetylenkomplexe von Wolfram: [WCl 4 (HC CH)] 2 und [WCl 4 (DC CD)] 2 sowie Kristallstruktur von [WCl 2 (HC CH)(CH 3 CN) 3 ] + [WOCl 4 (CH 3 CN)] −
Author(s) -
Kersting Meinolf,
ElKholi Aida,
Müller Ulrich,
Dehnicke Kurt
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220211
Subject(s) - chemistry , crystal structure , x ray crystallography , stereochemistry , crystallography , medicinal chemistry , physics , diffraction , optics
Die wolfram‐Acetylenkomplexe [WCl 4 (HC CH)] 2 ( 1 ) bzw. [WCl 4 (DC CD)] 2 ( 2 ) werden durch Einwirkung stöchiometrischer Mengen Acetylen bzw. [D 2 ]Acetylen auf Wolframhexachlorid in Dichlormethan erhalten. Ihre Diethyletherderivate [WCl 4 (XC CX)(OEt 2 )] ( 1a , 2a ) werden durch 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektren charakterisiert. Kraftkonstantenrechnungen für die Struktrufragmente W(HC CH) bzw. W(DC CD) in den Komplexen 1 und 2 auf der Grundlage von IR‐Spektren führen zu WC‐Valenzkraftkonstanten, die mit 3.67 bzw. 3.74 N/cm größer sind als die in Hexacarbonylwolfram (2.32 N/cm). Partielle Hydrolyse von 1 in Acetonitrillösung führt unter Redox‐Disproportionierung zu [WCl 2 (HC CH)(CH 3 CN) 3 ] + [WOCl 4 (CH 3 CN)] − ( 3 ). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Wolframatom des Kations verzerrt oktaedrich von dem seitlich koordinierten Acetylenliganden, von zwei hierzu orthogonal angeordneten Chloratomen und von drei N‐Atomen der Acetonitrilmoleküle umgeben.