Synthese mittlerer und großer Ringe, XXIII. Photochemische Umlagerung von 3,6‐Alkanooxepin‐4,5‐dicarbonsäureestern

Bestrahlung der 3,6‐Alkanooxepin‐4,5‐dicarbonsäureester 1a–d liefert die tricyclischen Aldehyde 2a–d , deren Konstitutionen durch Röntgenstrukturanalyse von 2a und 2d gesichert wurden. Das analoge disubstituierte 3,6‐Decanooxepin 1e führt unter anderem zum überbrückten Dihydrofuran 4b , für das ebenfalls eine Röntgenstrukturanalyse vorliegt. Mechanistische Untersuchungen zeigen, daß die Photoumlagerung 1 → 2 über Dihydrofurane 3 , Cyclopropancarbaldehyde 6 und Cyclopentadiencarbaldehyde 7 verläuft.