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Hydrocarbonylierende Cyclisierung von Dienen, 5 Modelluntersuchungen zur Synthese des Acorangerüsts aus substituierten 1,4‐Dienen
Author(s) -
Eilbracht Peter,
Acker Michael,
Rosenstock Bernd
Publication year - 1989
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19891220124
Subject(s) - chemistry
Mit dem Ziel der Erzeugung des Fünfringsubstitutionsmusters im Acorangerüst ( 1 ) wurde die hydrocarbonylierende Cyclisierung verschiedenartig substituierter 1,4‐Diene 3 zu Cyclopentanonen 4 und 5 untersucht. Während beim Einsatz von Octacarbonyldicobalt als Katalysatorvorläufer weitgehend nur die Verknüpfung der weniger substituierten Kohlenstoffzentren der Diene eintritt, bewirkt der wirksamere (Cyclooctadien)rhodiumkomplex auch die Bildung neuer quartärer Zentren. Die unter den gleichen Bedingungen umgesetzten 1,5‐Diene 15a – e zeigen keine Tendenz zur Isomerisierung zu 1,4‐Dienen mit gleichem Kohlenstoffgerüst bzw. zur Ausbildung der entsprechenden Cyclisierungsprodukte. Mit dem Modellsubstrat 3i gelingt schließlich die regio‐ und stereoselektive Synthese des Cyclopentanonsystems 4i mit einem dem Fünfring des Zielmoleküls 1 entsprechenden Substitutionsmuster.