Lichtsensitive Dihydroazulene: Alternativer Syntheseweg – Einfluß von Alkylsubstituenten im Fünfring auf das photochrome Verhalten

Die Dihydroazulene 1a – d werden ausgehend von Cycloheptatrienylium‐tetrafluoroborat ( 8 ) hergestellt. Zwischenverbindungen sind substituierte Cycloheptatriene 10 – 13 . Die Dicyanvinylderivate 12 bzw. 13 werden durch Dehydrogenierung in die Vinylheptafulvene 2 umgewandelt, die wiederum thermisch in 1 umlagern. Dihydroazulene mit Alkylsubstituenten im Fünfring werden auf diesem Weg zugänglich. Außerdem wird die Synthese der auch über die [8 + 2]‐Cycloadditionsroute erhältlichen phenylsubstituierten Dihydroazulene 1a , b beschrieben. Das 3‐Methyl‐2‐phenylderivat 1e konnte neben dem Azulen 15e nur in Spuren nachgewiesen werden. Bei der Untersuchung des photochromen Verhaltens der Verbindungen 1a – d werden signifikante und charakteristische Substituenteneffekte gefunden. Damit wird gezeigt, wie die Schaltzeiten der Photochromie in 1 ⇌ 2 substituenten‐spezifisch verkürzt werden können.