Tellurierung und Selenierung von Tetra‐ tert ‐butyldiphosphan

Tetra‐ tert ‐butyldiphosphan ( 1 ) wird durch Erhitzen mit elementarem Tellur in hoher Ausbeute in Di‐ tert ‐butyltellurophosphinigsäureanhydrid ( 2 ) übergeführt. Bei der Umsetzung von 1 mit Selen schließt sich der Selen‐Einschiebung in die PP‐Bindung die Selenierung einer Phosphingruppe in Di‐ tert ‐butylselenophosphinigsäureanhydrid ( 3 ) zur Selenophosphinylfunktion in t Bu 2 PSeP(=Se) t Bu 2 ( 4 ) an. Reines 3 erhält man durch Einwirkung von Di‐ tert ‐butylchlorphosphan auf Natriumselenid bei 100°C. Bei der Oxidation von 3 entsteht das μ‐Selenophosphinsäureanhydrid‐Derivat [ t Bu 2 P(=O)] 2 Se ( 7 ), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Umsetzung von 1 mit drei Äquivalenten Selen oder Umsetzung von 4 mit einem Äquivalent Selen in siedendem Ether führt zu Gemischen von 4 , [ t Bu 2 P(=Se)] 2 Se ( 6 ). Verwendet man vier oder mehr Äquivalente Selen, so entsteht 6 in hoher Ausbeute. Reaktionsabläufe und die Konstitution der Verbindungen 2 – 7 werden insbesondere durch 1 H‐ und 31 P‐NMR‐ und Massenspektren gesichert.