Übergangsmetall‐koordinierte Heteroolefine als Synthesebausteine: Thio‐ und Selenoacrylamide aus 1‐(Diethylamino)‐1‐propin und Heteroaldehyd‐ und ‐keton‐Komplexen

Pentacarbonyl(thioaldehyd)‐, ‐(selenoaldehyd)‐ und ‐(selenoketon)‐Komplexe, (CO) 5 M[XC(Ph)R] ( 1 ) (M = Cr, W; X = S, Se; R = H, Ph), reagieren mit 1‐(Diethylamino)‐1‐propin, Et 2 NCCMe ( 2 ) unter regiospezifischer Addition des Alkins an die XC‐Bindung und elektrocyclischer Ringöffnung zu Pentacarbonyl(thioacrylamid)‐ bzw. ‐(selenoacrylamid)‐Komplexen, (CO) 5 M[XC(NEt 2 )C(Me)C(Ph)R] ( 3 ) [M = Cr: R = H, X = S ( a ), se ( e ); R = Ph, X = Se ( d ). – M = W:X = Se, R= H ( b ), Ph ( c )]. Die Reaktion ist für R H stereospezifisch. Aufgrund der NMR‐Spektren und einer an 3b durchgeführten Röntgenstrukturanalyse wird das E ‐Isomere (bezüglich der CC‐Bindung) gebildet. Mit CO (105 bar) lassen sich die Thio‐ und Selenoacrylamid‐Liganden bei erhöhten Temperaturen intakt vom Metall ablösen. Die Verbindung SeC(NEt 2 )C(Me)CPh 2 ( 4c ) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.