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Metall‐π‐Komplexe von Heteroarenen, II. η 6 ‐Koordination von unsubstituiertem Pyridin: (η 6 ‐Benzol)(η 6 ‐pyridin)chrom und Bis(η 6 ‐pyridin)chrom
Author(s) -
Elschenbroich Christoph,
Koch Jürgen,
Kroker Jörg,
Wünsch Martin,
Massa Werner,
Baum Gerhard,
Stork Gottfried
Publication year - 1988
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19881211115
Subject(s) - chemistry , pyridine , chromium , trimethylsilyl , medicinal chemistry , benzene , steric effects , stereochemistry , polymer chemistry , organic chemistry
Dreikomponenten‐Cokondensation von Benzol, Pyridin und Chrom liefert (η 6 ‐Benzol)(η 6 ‐pyridin)chrom ( 5 ), den ersten Bis‐(aren)metall‐Komplex mit unsubstituiertem Pyridin. Der binäre Komplex Bis(η 6 ‐pyridin)chrom ( 7 ) wird durch Desilylierung der durch Cokondensation zugänglichen Verbindung Bis[2,6‐bis(trimethylsilyl)‐η 6 ‐pyridin]chrom 6) erhalten, wobei die sterische Abschirmung der N‐Atome durch die Me 3 Si‐Gruppen Bis‐η 6 ‐Koordination im ersten Syntheseschritt gewährleistet. Die neuen Verbindungen 5 – 7 werden durch 1 H‐ und 13 C‐NMR, MS, ESR (Radikalkationen) und Cyclovoltammetrie charakterisiert. Gemäß Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 7 fehlgeordnet, die individuellen Moleküle liegen im Gitter als synclinale oder/und als antiperiplanare Rotamere vor. 5 läßt sich am N‐Atom protonieren. Die Bestimmung des p K s ‐Wertes ( 5 ‐H + ) aus der pH‐Abhängigkeit des UV‐Spektrums bzw. des Redoxpotentials für 5 0/+ erweist, daß η 6 ‐Pyridin in 5 2.5–3.0 p K ‐Einheiten basischer ist als freies Pyridin.