Übergangsmetall‐Komplexierungen an cyclischen Organobor‐Phosphor‐Verbindungen

Die dimeren 4,5‐Diethyl‐2,5‐dihydro‐2,2‐dimethyl‐3‐organo‐1‐phenyl‐1,2,5‐phosphasilaborole2 [R = CH 3 : ( 1a ) 2 ; R = C(CH 3 )CH 2 : ( 1b ) 2 ] bilden mit (Ligand) Übergangsmetall‐Verbindungen (CH 3 CN) 3 Cr(CO) 3 ,Cr(CO) 6 ; (CH 3 CN) 3 Mo(CO) 3 ; (CH 3 CN) 3 W(CO) 3 ; Fe(CO) 5 , Fe 2 ‐(CO) 9 ; Ru 3 (CO) 12 ; C 5 H 5 Co(C 2 H 4 ) 2 ; Ni(C 12 H 18 ) thermisch oder beim Belichten η 1 ‐P‐Komplexe [(OC) 5 Cr‐η 1 ‐ 1A (Röntgenstrukturanalyse); (OC) 5 Mo‐η 1 ‐ 1a ; (OC) 5 W‐η 1 ‐ 1a ], η 2 ‐C 2 ‐Komplexe [(OC) 5 Cr‐η 2 ‐ 1a , (OC) 5 Cr‐η 2 ‐ 1a′ ; (OC) 5 W‐η 2 ‐ 1a , (OC) 5 W‐η 2 ‐ 1a′ ] und vor allem η 4 ‐C 2 PB‐Komplexe [(OC) 4 Cr‐η 4 ‐ 1a ; (OC) 4 Mo‐η 4 ‐ 1a ; (OC) 4 W‐η 4 ‐ 1a ;(OC) 3 Fe‐η 4 ‐ 1a, b , (OC) 3 Fe‐η 4 ‐ 1b′ ; (OC) 3 Ru‐η 4 ‐ 1a,b , (OC) 3 Ru‐η 4 ‐ 1b′ ;C 5 H 5 Co‐η 4 ‐ 1a, b ; Ni(η 4 ‐ 1a ) 2 (Röntgenstrukturanalyse), Ni 2 (η 3 , η 4 ‐ 1b ) 2 ]. Thermisch erfolgt Phenyl/Ethyl‐Substituentenaustausch zwischen P‐ und B‐Atom unter Bildung isomerer η 4 ‐C 2 PB‐Komplexe [(OC) 3 Fe‐η 4 ‐ iso ‐ 1a, b , (OC) 3 Ru‐η 4 ‐ iso ‐ 1a, b ]. – Aus dem dimeren 4,5‐Diethyl‐1,2,5,6‐tetrahydro‐2,2,3‐trimethyl‐1‐phenyl‐1,2,5‐phosphasilaborin ( 2 ) 2 erhält man mit M(CO) 6 (M = Cr, Mo, W) beim UV‐Belichten nach anschließendem Erwärmen in THF die kristallisierten η 1 ‐P‐Komplexverbindungen (OC) 5 M‐η 1 ‐ 2 (M = Cr, Mo, W). – Die neuen Übergangsmetall‐Komplexe werden massenspektrometrisch und NMR‐spektroskopisch ( 1 H, 13 C, 11 B, 29 Si, 31 P) mit entsprechenden Übergangsmetall‐Komplexen der C 2 SiElB‐Heterocyclen (El = NR, S, Se) verglichen.