Zur Lewis‐Acidität von Nickel(O), IX. Alkyllithium‐Komplexe von Nickel(O)

Die Umsetzung von Ni(C 2 H 4 ) 3 mit stöchiometrischen Mengen von Alkyllithium‐Verbindungen LiR (R = C 2 H 5 , n ‐C 3 H 7 , n ‐C 4 H 9 ) in Ether/PMDTA 2) als Lösungsmittel führt bei tiefen Temperaturen zu den gelben, kristallinen Verbindungen (PMDTA) 2 (LiR) 2 ‐Ni(C 2 H 4 ) 2 (R = n ‐C 3 H 7 , n ‐C 4 H 9 , 5, 6 ) oder (PMDTA)(LiR)Ni‐(C 2 H 4 ) 2 (R = C 2 H 5 , n ‐C 3 H 7 , n ‐C 4 H 9 , 3a, 7a, 8a ). Ionen‐Komplexe der Form [Li(TMEDA) 2 ] + [RNi(C 2 H 4 ) 2 ] − , von denen die Verbindung mit R = C 2 H 5 ( 3b ) bereits bekannt ist, konnten für R = n ‐C 3 H 7 ( 7b ), n ‐C 4 H 9 ( 8b ) in Ether/TMEDA bei tiefer Temperatur zwar als Suspension hergestellt, nicht aber isoliert werden. Aus Ni(C 2 H 4 ) 3 und 1,4‐Dilithiobutan entsteht in Ether/Dioxan (Et 2 O) 2 (C 4 H 8 O 2 )(Li 2 C 4 H 8 )Ni(C 2 H 4 ) ( 4 ). – Mit der Ausnahme von 4 unterliegen alle Verbindungen in Lösung (Ether, THF, Toluol) bei 0°C einem Alkyl/Alken‐Austausch. Für R = C 2 H 5 wurde dieser Prozeß NMR‐spektroskopisch durch die in partiell deuteriertem (PMDTA)(LiC 2 D 5 )Ni(C 2 H 4 ) 2 ([D 5 ]‐ 3a ) eintretende statistische H/D‐Verteilung nachgewiesen. 5–8 wandeln sich in Ethen‐haltiger Lösung in 3a bzw. 3b unter Freisetzung von Propen oder 1‐Buten um. Die definierten Alkyllithium‐Komplexe von Nickel(0) haben damit Modell‐Charakter für Verbindungen aus Nickel(0), Aluminiumtrialkylen und Alkenen, die zur Wirkungsweise des „Nickel‐Effekts” postuliert wurden.