Kinetische Untersuchungen zur Bildung der E ‐ und Z ‐Enole bei der Thermolyse von 2‐Diazo‐1,3‐dimesityl‐1,3‐propandion in Nucleophilen

Bei der Thermolyse der Diazoverbindung 1 in Ethanol bzw. Piperidin oder Morpholin entstehen die Enole 3a – c von β‐Ketocarbonsäurederivaten. Z ‐ und E ‐Konfigurationen stehen miteinander im Gleichgewicht. Die Bestimmung der Geschwindigkeits‐konstanten zeigt, daß sich zunächst bevorzugt die Z ‐Formen bilden; im Gleichgewicht dominieren jedoch schließlich in den Thermolysemedien die E ‐Isomeren. In aprotischen, apolaren oder mäßig polaren Medien überwiegen dagegen die Z ‐Isomeren mit einer intramolekularen Wasserstoffbrücke.