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Ortsspezifische Substitutionen an Heterometall‐Clustern
Author(s) -
Bantel Harald,
Bernhardt Wolfgang,
Powell Anne K.,
Vahrenkamp Heinrich
Publication year - 1988
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19881210707
Subject(s) - chemistry , crystallography , stereochemistry , medicinal chemistry
Es wurde das Substitutionsverhalten gegenüber Phosphanliganden von (μ 3 ‐2‐Butin)FeCo 2 (CO) 9 und von Clustern (μ 3 ‐X)Ru‐Co 2 (CO) 9 mit X = Alkin, Vinyliden, Schwefel und Phosphiniden untersucht. Im Falle des FeCo 2 ‐Clusters wurde ausschließlich Co‐Substitution beobachtet. Bei den RuCo 2 ‐Clustern waren sowohl Co‐ als auch Ru‐substituierte Produkte isolierbar, von denen durchweg das Co‐substituierte kinetisch bevorzugt und das Ru‐substituierte thermodynamisch bevorzugt ist. In mehreren Fällen war die thermisch induzierte Co‐Ru‐Wanderung des Phosphanliganden realisierbar; die Wanderungstendenz sinkt in der Reihenfolge PMe 3 , PMe 2 Ph, PMePh 2 , PPh 3 . Konkurrenzexperimente mit (μ 3 ‐2‐Butin)FeCo 2 (CO) 9 , (μ 3 ‐2‐Butin)RuCo 2 (CO) 9 und PPh 3 ergaben eine höhere Substitutionslabilität des FeCo 2 ‐Clusters und eine Phosphanübertragung vom FeCo 2 ‐auf den RuCo 2 ‐Cluster. Bei einigen der Phosphanreaktionen trat auch Disubstitution (an gleichen oder verschiedenen Metallatomen) ein. Kristallstrukturanalysen von (μ 3 HCCMe)RuCo 2 (CO) 8 (PPh 3 )‐( PCo ) ( 9d ), (μ 3 ‐CCHMe)RuCo 2 (CO) 8 (PMe 2 Ph)( PRu ) ( 19b ), (μ 3 ‐S)RuCo 2 (CO) 8 (PPh 3 )( PCo ) ( 23d ) und (μ 3 ‐S)RuCo 2 (CO) 8 ‐(PMe 2 Ph)( PRu ) ( 24b ) bestätigen die spektroskopischen Konstitutionszuordnungen. Insgesamt ergibt sich für die hier betrachteten Metalle in Clustern eine Substitutionsbereitschaft in der Reihenfolge Fe < Co < Ru.