Transformationen von Acetylenliganden an Triethylphosphan‐substituierten Eisencarbonyl‐Fragmenten

Der Stickstoffkomplex [(OC) 2 (Et 3 P) 2 Fe] 2 N 2 ( 1 ) reagiert mit Acetylenen R 1 CCR 2 (R 1 , R 2 = H, Ph) unter Bildung von η 2 ‐Acetylenverbindungen (OC) 2 (Et 3 P) 2 FeR 1 CCR 2 (R 1 = R 2 = H, 2a ; R 1 = H, R 2 = Ph, 2b ; R 1 = R 2 = Ph, 2c ). 2a und 2b unterliegen in Lösung einer reversiblen oxidativen Addition, wobei (OC) 2 ‐(Et 3 P) 2 Fe(H)CCR 2 ‐Komplexe (R 2 = H, 3a ; R 2 = Ph, 3b ) entstehen. Belichtet man (OC) 4 FePEt 3 in Gegenwart von Stickstoff und setzt dann mit Acetylen um, so erhält man ein Pentacarbonylmethylenketenbis(triethylphosphan)dieisen‐System 4 . Überschuß an Acetylen führt neben 4 zu einer (OC) 2 PEt 3 Fe‐Troponverbindung. Die Strukturen von 2b und 4 wurden durch eine Röntgenbeugungsanalyse bestimmt.