Stereoselektive Aromatenalkylierung mit Threonin‐trifluormethansulfonaten

Umsetzung der N ‐Phthaloylthreonin‐ oder ‐allothreonin‐methyl‐ester 3 mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid/Pyridin in Dichlormethan führt in quantitativer Ausbeute zu Threonin‐ bzw. Allothreonin‐trifluormethansulfonaten 4 , mit denen sich Aromaten in Gegenwart von Trifluormethansulfonsäure unter Erhaltung der Konfiguration an C‐2 der Aminosäuren zu β‐Methyl‐ N ‐phthaloylphenylalanin‐methylestern 6 alkylieren lassen. Bezüglich der Konfiguration an C‐3 der Aminosäuren reagieren die Threonin‐Derivate 4b (2 R ,3 S ) und 4c (2 S ,3 R ) unter fast vollständiger Retention zu 6e (2 R ,3 R ) und 6f (2 S ,3 S ), während mit den Allothreonin‐Derivaten 4e (2 R ,3 R ) und 4f (2 S ,3 S ) weitgehend Racemisierung erfolgt. Die überraschende stereoselektive Aromatenalkylierung mit den Verbindungen 4b, c wird durch Rotationshinderung bei gleichzeitiger Rückseitenabschirmung des intermediären Carbokations durch die N ‐Phthaloylgruppe gedeutet.