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Radikalische Cyclisierung von Dienen, II. Zur Regio‐ und Stereoselektivität der radikalischen Cyclopentan‐Synthese aus Dienen über Alkenylquecksilbersalze
Author(s) -
Weinges Klaus,
Sipos Wolfgang
Publication year - 1988
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19881210224
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , methanol , organic chemistry
Bei der Umsetzung von 8‐Methoxy‐2,7‐octadiensäure‐ethylester ( 1 ) mit Quecksilber(II)‐acetat in Gegenwart von Calciumoxid und Methanol und anschließender NaBH 4 ‐Reduktion wird regioselektiv in 90proz. Ausbeute ein Gemisch von cis ‐ und trans ‐[2‐(Dimethoxymethyl)cyclopentyl]essigsäure‐ethylester ( cis ‐ 2a und trans ‐ 2a ) erhalten. Unter analogen Reaktionsbedingungen entsteht aus (1′ S ,3′ S )‐3‐[3‐(2‐Methoxyethenyl)‐1,2,2‐trimethylcyclopentyl]propensäure‐ethylester ( 3 ) regio‐ und stereoselektiv in 70 proz. Ausbeute nur (1′ S ,2′ S ,3′ R ,4′ R )‐[3‐(Dimethoxymethyl)‐1,7,7‐trimethylbicyclo[2.2.1]hept‐2‐yl]essigsäure‐ethylester ( 4a ). Damit ist sichergestellt, daß die radikalische Cyclisierung von optisch aktiven Derivaten von 1 unter den angegebenen Reaktionsbedingungen nicht nur regioselektiv, sondern auch mit hoher Stereoselektivität verläuft.