2,2′‐Verbrückte Bis(thiophene) aus Bis(1,3‐dithiolylium‐4‐olaten) und Alkinen

Die Synthese der neuen Bis(1,3‐dithiolylium‐4‐olate) 4a und b , die zwei maskierte Thiocarbonyl‐ylid‐Systeme enthalten, wird beschrieben. Mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester reagieren 4 oder 5 unter COS‐Freisetzung zu den 2,2′‐verbrückten Bis(thiophen)‐Derivaten vom Typ 9 , während im Falle der Reaktionen mit Propiolsäure‐methylester jeweils zwei Regioisomere 14 – 16 isolierbar sind. Dagegen verlaufen die Reaktionen von 4 oder 5 mit Benzoylphenylethin oder Phenylethin mit relative hoher Regioselektivität zu Bis(thiophenen) 19 – 23 mit Substitutionsmustern vom Typ a oder b . Die beobachteten Regioselektivitäten werden mit Ergebnissen aus der FMO‐ und PMO‐Theorie verglichen.