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Metall‐π‐Komplexe von Benzolderivaten, XXX. η 6 ‐, μ 2 ‐(η 6 :η 6 )‐ und μ 3 ‐(η 6 :η 6 : η 6 )‐[2 3 ]Paracyclophan‐Komplexe des Chroms. Darstellung, kernmagnetische Resonanz und Redoxverhalten
Author(s) -
Elschenbroich Christoph,
Schneider Jörg,
Wünsch Martin,
Pierre JeanLouis,
Baret Paul,
Chautemps Pierre
Publication year - 1988
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19881210124
Subject(s) - chemistry , chromium , metal , stereochemistry , medicinal chemistry , crystallography , organic chemistry
Durch Cokondensation von Cr‐Atomen mit [2 3 ]Paracyclophan ( 2 ) wurde der Bis( exo )‐Komplex Bis(η 6 ‐[2 3 ]paracyclophan)‐chrom(0) ( 9 ) dargestellt, eine endo ‐Koordination des Typs (η 12 ‐ 2 )Cr konnte nicht beobachtet werden. Carbonylsubstitution an Cr(CO) 6 liefert die Cr(CO) 3 ‐Addukte 2 [Cr(CO) 3 ] ( 12 ), 2 [Cr(CO) 3 ] 2 ( 13 ) und 2 [Cr(CO) 3 ] 3 ( 14 ). Vorzeichen und Beträge der 1 H‐NMR‐Koordinationsverschiebungen Δδ in der Peripherie von 9 werden auf unterschiedliche Lagen der Protonen relativ zum Ringstromzentrum zurückgeführt. 1 H‐NMR‐, IR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen an 12 – 14 lassen schwache interanulare Wechselwirkungen erkennen. — Die Redoxprozesse 12 ⇌ 12 + , 13 ⇌ 13 + ⇌ 13 2+ und 14 ⇌ 14 + ⇌ 14 2+ ⇌ 14 3+ sind gemäß cyclovoltammetrischer Messungen bei −40°C reversibel. Das Elektronentransferverhalten von 13 und 14 liegt nahe des Grenzfalles äquivalenter, wechselwirkungsfreier Redoxzentren (Savéant‐Bard‐Anson‐Modell).