Darstellung und Charakterisierung von Tetrahedranen des Typs Cp 3 M 3 As(CO) 6 und Cp 2 M 2 As 2 (CO) 4 (Cp = C 5 H 5 , M = Mo, W) sowie von Derivaten dieser Tetrahedrane

Die Clusterverbindungen (C 5 H 5 ) 2 M 2 (CO) 4 As 2 ( 2a : M = Mo, 2b : M = W) und (C 5 H 5 ) 3 M 3 (CO) 6 As ( 3a, b ) wurden aus den Zweikernkomplexen (C 5 H 5 ) 2 M 2 (CO) 6 ( 1 ) und elementarem Arsen in einer erstaunlich einfachen Reaktion und in guten Ausbeuten hergestellt. Die neuen Spezies 3a und 3b waren die einzigen fehlenden Glieder in der Reihe As n M 4– n ( n = 1–4). In 3 betätigt Arsen nur drei seiner fünf Valenzelektronen; entsprechend wurde die elektrophile Addition von (C 5 H 5 )Mn(CO) 2 THF und M(CO) 5 THF (M = Cr, Mo, W) unter Bildung von (C 5 H 5 ) 3 Mo 3 (CO) 6 AsMn‐(C 5 H 5 )(CO) 2 ( 9a ) und (C 5 H 5 ) 3 Mo 3 (CO) 6 AsM(CO) 5 ( 7a – c ) beobachtet. Die Verbindungen 3 erweisen sich als ideale Ausgangsmaterialien für die Synthese anderer Arsen‐haltiger Metallatetrahedran‐Spezies. So können Clusterbausteine mit Fe(CO) 5 unter Bildung von [(C 5 H 5 )Mo(CO) 2 Fe 2 (CO) 6 (μ‐H)]As[Mo(C 5 H 5 )(CO) 3 ] ( 10 ) und mit Fe 2 (CO) 9 unter Bildung von [CpMo(CO)] 2 (μ‐CO) 3 ‐[Fe(CO) 2 ][μ 3 ‐AsMoCp(CO) 3 ] ( 11 )ausgetauscht werden. 2a reagiert überraschenderweise auch mit dem Phosphorylid H 2 CP(C 6 H 5 ) 3 unter Öffnung des Gerüsts, man erhält den chiralen Spirocluster [(C 5 H 5 ) 2 )Mo 2 (CO) 4 (μ‐H)]As[(C 5 H 5 )Mo(CO) 2 (CHP)‐(C 6 H 5 ) 3 ] ( 12 ). Die Verbindungen werden unter anderem auch durch Röntgenstrukturanalyse an 3a, 10, 11 und 12 abgesichert. Zusätzlich wurde das Additionsprodukt von (C 5 H 5 )Mn(CO) 2 THF an 2a , [(C 5 H 5 )Mo(CO) 2 ] 2 As 2 [(C 5 H 5 )Mn(CO) 2 ] 2 ( 8a ), hergestellt und mittels Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.