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Die Addition von Lithiumalkaniden an Iminoborane
Author(s) -
Paetzold Peter,
Pelzer Christian,
Boese Roland
Publication year - 1988
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19881210109
Subject(s) - chemistry , ring (chemistry) , molar ratio , stereochemistry , lithium (medication) , crystallography , catalysis , medicine , biochemistry , organic chemistry , endocrinology
Abstract Die Iminoborane XBN t Bu 1a – c (X = Me, Et, Bu) addieren in Gegenwart von tmeda Lithiummethanid LiMe im Verhältnis 2:1 unter Ausbildung der Cyclobuten‐homologen Azaboraazoniaborata‐Ringverbindungen 3a – c . In Lösungen von 3a – c fluktuiert die Li(tmeda)‐Gruppe zwischen den Ring‐N‐Atomen. Die röntgenographische Bestimmung der Struktur von 3a ergibt eine an ein Ring‐N‐Atom fixierte Li(tmeda)‐Gruppe und einen nicht planaren Vierring mit 4 ungleichen BN‐Abständen zwischen 142.5 und 163.3 pm; die Beschreibung der Struktur wird durch die Bestimmung von Deformationselektronendichten ergänzt. Die stabileren Imonoborane 1d, e [X = t Bu) N( t Bu)–SiMe 3 ], z. T. auch 1c , addieren die Lithiumalkanide LiR (R = Me, Bu, t Bu) regio‐ und stereospezifisch zu den kristallinen Aminoboranen R–(X)‐B=N( t Bu) –Li(tmeda) mit einer elektrophil leicht austauschbaren Li(tmeda)‐Gruppe. Die Verbindung t Bu 2 B=N( t Bu)–Li(tmeda) ( 2g ) kristallisiert monoklin mit einem für eine relativ kurze BN‐Doppelbindung typischen Abstand von 138.3 pm.