Gasphasen‐Reaktionen, 61 1) Cycloalkanimine 2 H ‐Azirin, 1‐Azetin, 1‐Pyrrolin, 1‐Piperidein und 3,4,5,6‐Tetrahydro‐2 H ‐azepin: Darstellung und Photoelektronen‐Spektren 2,3)

Zur Darstellung der oligomerisationsfreudigen Cycloalkanimine (H 2 C) n HC N werden folgende Gasreaktionen PE‐spektroskopisch optimiert: für das Dreiring‐Imin 2 H ‐Azirin die heterogene KOR‐Dehydrochlorierung von 2‐Chlorethylazid mit anschließender Thermolyse des entstehenden Vinylazids und für die größeren Ringe 1‐Azetin ( n = 2), 1‐Pyrrolin ( n = 3), 1‐Piperidein ( n = 4) sowie das siebengliedrige 3,4,5,6‐Tetrahydro‐2 H ‐azepin die Chlorierung des betreffenden Cycloalkylamins an festem N ‐Chlorsuccinimid mit darauffolgender KOR‐Dehydrochlorierung des gebildeten N ‐Chlor‐Derivates. Die PE‐Spektren aller dargestellten Cycloalkanimine werden anhand Geometrie‐optimierter MNDO‐Berechnungen zugeordnet und ihre Elektronenstrukturen durch Molekülzustandsvergleich mit steigender Ringgröße sowie mit der isoelektronischen Reihe der Cycloalkene diskutiert. Die thermische Ringöffnung von 1‐Azetin zu 2‐Azabutadien läßt sich mit PE‐spektroskopischer Echtzeit‐Gasanalytik gut verfolgen; sein Ionisationsmuster wird durch Vergleich mit anderen Azabutadienen Azabutadienen zugeordnet.