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Erzeugung und [4+3]‐Cycloaddition von Oxallyl‐Zwischenstufen aus 2‐Brom‐3‐pentanon und Pentachloraceton in 2,2,3,3‐Tetrafluor‐1‐propanol
Author(s) -
Föhlisch Baldur,
Gehrlach Eberhard,
Geywitz Barbara
Publication year - 1987
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19871201108
Subject(s) - chemistry , furan , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
2‐Brom‐3‐pentanon ( 1 ) reagiert in 2,2,3,3‐Tetrafluor‐1‐propanol/Natrium‐2,2,3,3‐tetrafluorpropoxid mit Cyclopentadien, Spiro‐[2.4]hepta‐4,6‐dien, Furan, 2,5‐Dimethylfuran und ω‐funktionalisierten 2‐Alkylfuranen in hohen Ausbeuten zu den [4+3]‐Cycloaddukten der Oxallyl‐Zwischenstufe 3 . Die anderen untersuchten 1,3‐Diene ergaben niedrige Ausbeuten der entsprechenden [4+3]‐Cycloaddukte. Mit 4‐Methyl‐1,3‐pentadien und 2‐Methoxy‐1,3‐butadien wurden [3+2]‐Cycloaddukte beobachtet. Das aus 1,1,1,3,3‐Pentachlor‐2‐propanon ( 25 ) erzeugte Tetrachlorallylium‐2‐olat geht mit Furan und den substituierten Furanen 22 – 24 in mäßigen Ausbeuten [4+3]‐Cycloadditionen zu 26 – 28 ein. Diese Cycloaddukte wurden mittels Zn/Cu‐Paar entchloriert. Die intramolekulare Claisen‐Kondensation des bicyclischen Oxoesters 30 liefert das enolisierte tricyclische 1,3‐Diketon 34 , welches stereoselektiv an der angularen Position zu 35 methyliert werden kann.