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Anodische Oxidation cycloaliphatischer Mono‐ und Diether in wäßrigen Elektrolyten
Author(s) -
Wermeckes Bernd,
Beck Fritz
Publication year - 1987
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19871201012
Subject(s) - chemistry , tetrahydrofuran , medicinal chemistry , ether , methanol , stereochemistry , polymer chemistry , organic chemistry , solvent
Die anodische Oxidation cycloaliphatischer Ether wie Tetrahydrofuran 5) und Tetrahydro‐2 H ‐pyran ( 1 ) sowie cycloaliphatischer Diether wie 1,4‐Dioxan ( 3 ) und 1,3‐Dioxolan ( 6 ) wurde unter verschiedenen Elektrolysebedingungen in wäßriger 1 M H 2 SO 4 untersucht. Übereinstimmend wird primär durch anodische Hydroxylierung in 2‐Stellung ein cyclisches Halbacetal gebildet. An Platin sind die Stromausbeuten viel höher als bei der analogen Methoxylierung in Methanol. Die teilweise erreichte hohe Selektivität wird auf eine spezifische O‐Insertion aus PtO 2 zurückgeführt. – Die Weiteroxidation führt bei den cyclischen Monoethern, vor allem an Bleidioxid, zum Lacton. Aus 1 entsteht mit über 60% Stromausbeute das δ‐Valerolacton. Im Fall der Diether 3 und 6 bilden sich Produkte der anodischen Ringfragmentierung; das Produktspektrum ist indikativ für eine O‐Insertion unter Ringerweiterung.