Über die Ozonspaltung von Chloropren und von 2‐Chlor‐3‐methyl‐1,3‐butadien in Methanol

Chloropren ( 1a ) und 2‐Chlor‐3‐methyl‐1,3‐butadien ( 1b ) werden bei Monoozonolysen in Methanol zu über 90% an den nicht chlorierten Doppelbindungen und zu 96 bzw. 80% zu α,β‐ungesättigten Oxo‐Verbindungen ( 2 ) gespalten. Diese gehen mit Methanol, 2a auch mit dem komplementären Methoxymethylhydroperoxid ( 5 ) Folgereaktionen ein. Die ebenfalls erhaltenen α,β‐ungesättigten Methoxyhydroperoxide 3 sind instabiler als analoge nicht α‐chlorierte Methoxyhydroperoxide ähnlicher Struktur. Diozonolysen von 1a und 1b in Methanol lieferten zu ca. 50–60% die entsprechenden α‐Oxocarbonsäureester ( 21 ) und/oder deren Ketale. Daneben wurden jedoch auch anomale Produkte erhalten, nämlich ca. 15% Hydroxyessigsäure‐methylester ( 12d ) aus 1a und aus 1b , sowie ca. 30% Oxalsäure‐dimethylester ( 27b ) aus 1a bzw. 35% Essigsäure‐methylester ( 13 ) aus 1b . Aufgrund von Modellreaktionen wurde die Bildungsweise dieser Produkte formuliert.