Anionische Fe 3 P‐Cluster: Gewinnung und Reaktionen unter Gerüstumwandlung

Es wurde die Derivatchemie der Cluster H 2 Fe 3 (CO) 9 PR, HFe 3 ‐ und Fe 3 (CO) 9 PR 2− Mit R = Me, t ‐Bu, Ph, Tol untersucht. Mit der Gewinnung der Anionen HFe 3 (CO) 9 PR − aus Fe 3 (CO)   11 2−und Cl 2 PR konnte gezeigt werden, daß die Cluster auch ohne die Geruchsbelästigung durch die Reagenzien H 2 PR zugänglich sind. Als Zwischenstufe der neuen Synthesereaktion wurde das Anion HFe 2 (CO) 7 ‐μ‐PMe‐Fe(CO)   4 −erhalten und durch Strukturanalyse seines PPN‐Salzes ( 5a ) charakterisiert. Die hohe Acidität der Cluster H 2 Fe 3 (CO) 9 PR erlaubte ihre leichte Deprotonierung. Mit Hauptgruppenelement‐Dihalogenverbindungen EHal 2 (E = PPh, PTol, AsMe, SnMe 2 ) wurden aus K 2 Fe 3 ‐(CO) 9 PR (R = Ph, Tol) die doppelt verbrückten Cluster Fe 3 (CO) 9 (μ 3 ‐PR)(μ 3 ‐E) (E = PPh, PTol, AsMe) und Fe 3 (CO) 9 (μ 3 ‐PR)(μ 2 ‐SnMe 2 ) gebildet. Mit den Edelmetall‐Reagenzien [R 3 PMHal] n mit M = Cu, Ag, Au war Cluster‐Expansion ausgehend von den anionischen Fe 3 P‐Clustern möglich, die zu einer Reihe neuer Verbindungen mit PFe 3 M‐ und PFe 3 M 2 ‐Gerüsten führte.