NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Konstitution von Benzyl‐ und 1‐Napthylmethyl‐Verbindungen des Titaniums, Zirconiums und Hafniums

Die 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Spektren ( T 298 K, C 6 D 6 ) der Tetrabenzylverbindungen (C 6 H 5 CH 2 ) 4 M (MTi, Zr, Hf; 1 – 3 ) und der benzylanalogen 1‐Napthylmethyl‐Derivate (1‐C 10 H 7 CH 2 ) 4 M (MTi, Zr, Hf; 4 – 6 ) lassen keine besonderen Bindungsverhältnisse erkennen, die aufgrund von Röntgenstrukturuntersuchungen bei 1 – 3 vermutet wurden. Bei einem Austausch von Benzylgruppen in 1 und 2 gegen Halogenatome, d.h. in Verbindungen des Typs (C 6 H 5 CH 2 ) 4 – n MHal n (MTi, Zr, HalCl, Br, I; n =1 – 3; 7–21 ), zeigt δCH 2 empfindlich die veränderte Elektronendichte an den Metallatomen an. Demgegenüber werden aus den chemischen Verschiebungen der Phenyl‐C‐ und ‐H‐Atome keine Veränderungen der Art der Benzyl‐Metall‐Bindung sichtbar. Diese zeigen sich jedoch beim schrittweisen Austausch von Benzylgruppen gegen Cp‐Reste. Während in 1–3 eine η 4 ‐ Koordination der Benzylreste anzunehmen ist, liegen in Cp 2 Ti(CH 2 C 6 H 5 ) 2 ( 23 ) und Cp 2 Zr(CH 2 C 6 H 5 ) 2 ( 25 ) η 1 ‐gebundene Benzylgruppen vor. – In Gegenwart von Donorliganden (THF, Pyridin) wird für 3 und 6 13 C‐NMR‐spektroskopisch ebenfalls eine Änderung der Bindungsart der Organylreste an das Zentralatom nachgewiesen.