Reaktivität von Silan‐ und Germaniminen Me 2 ENR (ESi, Ge) 1)

Silan‐ und Germanimine Me 2 ENR (ESi, Ge; RSilyl), erzeugt als Zwischenstufen durch thermische [2+3]‐Cycloreversion aus den [2+3]‐Cycloaddukten von Me 2 EC(SiMe 3 ) 2 bzw. Me 2 ENR mit Silylaziden RN 3 , reagieren mit Reaktanden a (z. B. NEtMe 2 ) unter Addition (Bildung von Addukten 7 ), mit a–b [z. B. RO – H, RHN – H, X – SiMe 3 (XCl, N 3 , MeO, Me 2 N), Cl – GeMe 3 ] unter Insertion in die a – b‐Bindung (Bildung von 13 – 16 ), mit ab (z. B. RNEMe 2 , OCph 2 ) unter [ 2+2]‐Cycloaddition (z. B. Bildung von 17, 18 ), mit abc (z. B. R′NNN) unter [ 2+3]‐Cycloaddition (Bildung von 19, 20 ) und mit ab – c – H (z. B. CH 2 =CR – CH 2 – H, OCMe – CH 2 – H) unter En‐Reaktion (Bildung von 21–24 ). [ 2+4]‐Cycloaddition von Me 2 SiNR mit organischen 1,3‐Dienen (z. B. CH 2 =CR – CRCH 2 , Cyclopentadien) wird nicht beobachtet. Verglichen mit den Ethenen Me 2 EC(SiMe 3 ) 2 zeigen die Imine Me 2 ENSiMe 3 eine größere Tendenz zur Insertion und kleinere Tendenz zur Cycloaddition; verglichen mit den Silaniminen Me 2 SiNR sind die Germanimine Me 2 GeNR wohl weniger Lewis‐sauer