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Umlagerungen und Ringöffnung von 3‐ und 5‐Methylbicyclo[2.1.1]hex‐2‐yl‐Kationen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Kampmann KarlHeinz,
Zellmer Volker
Publication year - 1987
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19871200807
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , nucleophile , bicyclic molecule , ring (chemistry) , steric effects , medicinal chemistry , bond cleavage , catalysis , organic chemistry
3‐ und 5‐Methylbicyclo[2.1.1]hex‐2‐yl‐Kationen wurden aus Diazonium‐Ionen und (zum Teil) aus Brosylaten erzeugt. Die Produktverteilungen zeigen, daß die gegenseitige Umwandlung der Kationen mit ihrer nucleophilen Substitution konkurriert. Resultate mit epimeren Paaren von Brosylaten ( 14, 16 ) und Aminen ( 19, 20 ) sprechen für vorwiegende, aber nicht ausschließliche Nachbargruppenbeteiligung der trans ‐ständigen Alkylbrücke ( k δ ). Ringöffnung zu Cyclopenten‐Derivaten ( 21, 22 ) tritt bei allen Edukten auf, ist aber dann besonders ausgeprägt, wenn die sterischen Voraussetzungen für eine Fragmentierung nach Grob erfüllt sind. Bei diesen Fragmentierungen fungiert ein sekundärer Kohlenstoff als elektrofuge Gruppe; sie werden offensichtlich durch die Ringspannung des Bicyclo[2.1.1]hexan‐Gerüsts gefördert.