Speicherung von Silan‐ und Germaniminen Me 2 ENR (ESi, Ge) in Form von Sila‐ und Germadihydrotetrazolen 1)

Silan‐ bzw. Germanimine Me 2 ENR ( 1,2 ) [erzeugt durch Thermolyse von Sila‐ und Germadihydrotriazolen 3,4 ; ESi, Ge; RSiMe n t BU 3–n , SiPh 3 , EMe 2 N(SiMe 3 ) 2 ] reagieren mit Azidoalkanen und ‐silanen R′N 3 [R′= t Bu, SiMe n t Bu 3–n , SiPh 3 , SiMe 2 N(SiMe 3 ) 2 ] unter [2 + 3]‐Cycloaddition, d. h. Bildung von Sila‐ bzw. Germadihydrotetrazolen 5,6 (in einigen Fällen entstehen darüber hinaus Insertionsprodukte von Me 2 ENR u. a. in die R′N‐Bindung der Azide). Die Sila‐ bzw. Germadihydrotetrazole zersetzen sich ihrerseits bei erhöhter Temperatur nach 1. Reaktionsordnung in Umkehrung ihrer Bildung unter [2 + 3]‐ Cycloreversion in Azide R′N 3 bzw. RN 3 und Imine Me 2 ENR bzw. Me 2 ENR′ (Geschwindigkeitskonstanten: Tab. 1). Somit wirken Azide als Speicher für Silan‐ und Germanimine. Die ungesättigten Systeme entstehen nur als kurzlebige Zwischenprodukte. Ihre Stabilisierung erfolgt in der Regel durch Dimerisierung und/oder Insertion der Imine in die RN‐ bzw. R′N‐Bindung der thermisch aus den Dihydrotetrazolen ebenfalls gebildeten Azide.