Erzeugung von Silan‐ und Germaniminen Me 2 ENR (ESi, Ge) aus Sila‐ und Germadihydrotriazolen 1)

Sila‐ bzw. Germaethen Me 2 EC(SiMe 3 ) 2 [ESi, Ge; erzeugt durch Reaktion von BuLi mit Me 2 EBr‐CBr(SiMe 3 ) 2 in Et 2 O] reagieren mit Azidoalkanen und ‐silanen RN 3 [R= t Bu, p ‐Tol, t Bu n Me 3 ‐ n Si, Ph 3 Si, (Me 3 Si) 2 NMe 2 E, Me 2 SiN 3 ] bei‐78°C quantitativ unter [2 + 3]‐Cycloaddition, d.h. unter Bildung von Sila‐ bzw. Germadihydrotriazolen 3 bzw. 4 . Letztere zersetzen sich teils unterhalb (ESi, RSilyl), teils bei oder oberhalb Raumtemperatur (ESi, RAlkyl; EGe) nach 1. Reaktionsordnung unter Isomerisierung in Diazomethan‐Derivate sowie unter [2 + 3]‐Cycloreversion in (Me 3 CNN und Silan‐ bzw. Germanimine Me 2 ENR (Geschwindigkeitskonstanten: Tab. 1). Die ungesättigten Verbindungen Me 2 ENR entstehen als kurzlebige Zwischenprodukte. Ihre Stabilisierung erfolgt in der Regel durch Dimerisierung, in Ausnahmefällen durch Reaktion mit den Silan‐ bzw. Germaniminquellen (RSiMe 3 ) oder durch intramolekulare Umlagerungsprozesse [REMe 2 N(SiMe 3 ) 2 , SiPh 3 ].