Reaktionen von (Organo)Phosphor‐Sauerstoff‐Verbindungen mit Diorgano‐hydro‐boranen 1)

Trialkylphosphite P(OR) 3 [RCH 3 ( 2a ), C 2 H 5 ( 2b ), CH(CH 3 ) 2 ( 2c ), C 4 H 9 ( 2d )] reagieren mit Tetraalkyldiboranen(6) (R′ 2 BH) 2 [R′=C 2 H 5 ( 1a ) 2 , C 3 H 7 ( 1b ) 2 ] in Abhängigkeit von der Temperatur (20 bis 130°C) unter Bildung der gegenüber Alkoholen unterschiedlich stabilen Trialkylphosphit‐Borane (RO) 3 P–BHR′ 2 , (RO) 3 P–BH 2 R′ und (RO) 3 P–BH 3 . Mit Bis(9‐borabicyclo‐[3.3.1]nonan) ( 1c ) 2 erhält man die protolytisch leicht spaltbaren Additionsverbindungen [z.B. 2a – 1c , 2c – 1c ]. – Diorganophosphite (RO) 2 P(O)H [RCH 3 ( 3a ), C 4 H 9 ( 3b ), C 6 H 5 ( 3c ), CH 2 C 6 H 5 ( 3d )], Triorganophosphate (RO) 3 PO [RCH 3 ( 4a ), C 4 H 9 ( 4b ), C 6 H 5 ( 4c ), 2‐CH 3 C 6 H 4 ( 4d )] sowie die Monosaccharid‐Phosphorsäure‐diphenylester 4f, 4g und 4h werden von ( 1b ) 2 bzw. ( 1c ) 2 unter Bildung von H 2 , PH 3 und/oder unlöslichen, gelben Phosphor‐Produkten reduziert. – Phosphorsäure ( 4e ), deren Derivate OP(OBR 2 ) 3 [RC 2 H 5 ( 4ea ), R 2 =C 8 H 14 ( 4ec )] und Phenylphosphonsäure C 6 H 5 P(O)(OH) 2 ( 6 ) lassen sich von ( 1a ) 2 – ( 1c ) 2 bis 130°C nicht desoxygenieren. – Diorganophosphinsäuren R 2 P(O)OH [RC 6 H 5 ( 5a ), c ‐C 6 H 11 ( 5b )], Phenylphosphinsäure C 6 H 5 (H)P(O)OH ( 5c ) werden von ( 1a ) 2 bis ( 1c ) 2 reduziert. 5a und ( 1a ) 2 bilden [(C 6 H 5 ) 2 P(BH 3 )O]B(C 2 H 5 ) 2 ( 8a –BH 3 ), [(C 6 H 5 ) 2 P(BH 3 )O] 2 BC 2 H 5 ) [ 9a – (BH 3 ) 2 ] und [(C 6 H 5 ) 2 P(BH 3 )O] 3 B [ 10 –(BH 3 ) 3 ]. Mit ( 1c ) 2 reagiert 5a unter gleichzeitiger Bildung von (C 6 H 5 ) 2 PH ( 7 ) bzw. (C 6 H 5 ) 2 PH–HBC 8 H 14 ( 7 – 1c ) sowie von (C 6 H 5 ) 2 POBC 8 H 14 ( 8c ) bzw. (C 6 H 5 ) 2 P(OBC 8 H 14 )–HBC 8 H 14 ( 8c – 1c ). – 6 bildet mit Tetraethyldiboroxan ( 11a ) ein Gemisch oligomerer – [P(C 6 H 5 )(O)OB(C 2 H 5 )O] n –Verbindungen ( 6′a ) n .