Desaminierungsreaktionen, 46 Zerfall von 1‐Alkenylcyclopropandiazonium‐Ionen

1‐(2‐Propenyl)‐ ( 10a ), 1‐(2‐Methyl‐2‐propenyl)‐ ( 10b ) und 1‐(3‐Butenyl)cyclopropandiazonium‐Ionen ( 35 ) wurden durch alkalische Spaltung der entsprechenden Nitrosocarbamate in Methanol erzeugt. Ihre wesentlichen Reaktionswege sind Cyclopropyl‐Allyl‐Umlagerung (67 – 81%), Eliminierung unter Bildung von Alkylidencyclopropanen (13 – 21%), nucleophile Substitution (4–6%) und 1,2‐H‐Verschiebung (1–5%). Beteiligung der Doppelbindung, die zu spirocyclischen Produkten führt, wurde bei 10a, b in geringem Ausmaß (0.5–1.2%) und bei 35 nur in Spuren beobachtet. Die aus 35 hervorgehenden 2‐Methylen‐5‐hexenyl‐Kationen ( 39 ) zeigten Cyclisierung (intramolekulare elektrophile Addition, 39 → 42 ), aber keine degenerierte Cope‐Umlagerung ( 39⇄39′ ), in Konkurrenz zur nucleophilen Substitution.