N ‐Substituierte 4,5‐Diethyl‐2,5‐dihydro‐2,2,3‐trimethyl‐1,2,5‐azasilaborole‐Herstellung und Charakterisierung

Das aus Natrium‐triethyl‐1‐propinylborat (A) und Chlortrimethylsilan zugängliche ( Z )‐3‐(Diethylboryl)‐2‐(trimethylsilyl)‐2‐penten (B) reagiert mit Alkalimetallamiden MNH 2 (MNa, K) unter Methan‐Abspaltung zu Alkalimetall‐4,5,5‐triethyl‐2,5‐dihydro‐2,2,3‐trimethyl‐1,2,5‐azoniasilaboratolen C 1 und C 2 , aus denen beim Erwärmen unter Freisetzen von Ethan 1‐Alkalimetall‐4,5‐diethyl‐2,5‐dihydro‐2,2,3‐trimethyl‐1,2,5‐azasilaborole [AlkalimetallNa ( 1a ), K ( 1b )] gewonnen werden. Aus 1a werden mit HCI/Ether die NH‐Verbindung 2a und mit CH 3 I die N ‐Methyl‐Verbindung 2b hergestellt. Mit den Chloriden (CH 3 ) 3 SiCl, (CH 3 ) 2 SiCl 2 , CH 3 SiCl 3 , SiCl 4 , (CH 3 ) 3 GeCl, (C 6 H 5 ) 3 GeCl, (CH 3 ) 3 SnCl, (C 6 H 5 ) 2 PCI, (C 6 H 5 ) 2 AsCl, (C 2 H 5 ) 2 BCl, C 8 H 14 BCI, AlCl 3 ,(C 2 H 5 ) 2 AlCl, FeCl 2 oder CoCl 2 erhält man aus 1a die N ‐Heteroatom‐substituierten Heterocyclen [4a: RSi(CH 3 ) 3 ; 5a : RGe(CH 3 ) 3 , 5b: R =Ge‐(C 6 H 5 ) 3 ; 6: R =Sn(CH 3 ); 7a: R =NHCH 3 , 7b: R =NHC 6 H 5 ; 8: R =P(C 6 H 5 ) 2 ; 9: R =As(C 6 H 5 ) 2 ; 10a: R =B(C 2 H 5 ) 2 , 10b: R =BC 8 H 14 ; 11a: R =AlCl 2 (11b) 2 : R =Al(C 2 H 5 ) 2 ], [4a‐4a: R = Si(CH 3 ) 2 ; (12) 2 : R′ = Fe; (13) 2 : R′ = Co] und [ 4a‐4a‐4a: R = SiCH 3 , 4b−4b−4b: R′ = SiCl ] 2b reagiert mit primären aliphatischen oder aromatischen Aminen H 2 NR [RC 8 H 17 , CH 2 C 6 H 5 , C 6 H 5 ] und Diaminen H 2 N‐R′‐NH 2 (R′=‐[CH 2 ] 2 , ‐[CH 2 ] 6 ‐, ‐1,4‐C 6 H 4 ‐, 2‐H 2 NC 6 H 4 ‐) unter Transaminierung zu den N ‐substituierten Heterocyclen mit RC 8 H 17 ( 2d ), CH 2 C 6 H 5 ( 2e ), C 6 H 5 ( 3a ), 2‐H 2 NC 6 H 4 ( 3b ) bzw. mit R′=‐[CH 2 ] 2 ‐ ( 2a‐2a ), ‐[CH 2 ] 6 ‐ ( 2c‐2c ) und‐1,4‐C 6 H 4 ( 3a‐3a ). Mit Monoorganohydrazinen H 2 N‐NHR (RCH 3 , C 6 H 5 ) bilden sich aus 2b unter Transaminierung Gemische von 7a bzw. b und den isomeren 5,6‐Diethyl‐1(2)‐organo–1,2,3,6‐tetrahydro‐3,3,4‐trimethyl‐1,2,3,6‐diazasilaborinen 14a, 14′a bzw. 14b . Die Struktur von 12 2 wird durch Röntgenstrahlbeugung ermittelt.