Isocyanidsynthesen am Komplex, X Radikalische Alkylierung von Cyanokomplexen, III α‐Halogenalkylisocyanide

Die α‐Halogenalkylisocyanide CNCH 2 Cl, CNCHCl 2 , CNCCl 3 , 13 CNCCl 3 , CNCFCl 2 , CNCHClCH 2 Cl, CNCCl 2 CH 2 Cl, CNCCl 2 CHCl 2 , CNCH 2 Br, CNCF 2 Br, CNCF 3 , CN n C 3 F 7 und CN n C 4 F 9 werden nach [Cr(CN)(CO) 5 ] − + ArN 2 + + RX → Cr(CO) 5 CNR + ArX + N 2 am “schützenden Metall” synthetisiert. Im allgemeinen liefert dabei das Solvens RX (XH, Hal) die Isocyanid‐Seitenkette. In weniger reaktiven und weniger polaren Lösungsmitteln tritt jedoch die Bildung von Acyl‐[Cr(CO) 5 ‐CNC(O)R] und/oder Aroylisocyanid‐Komplexen [Cr(CO) 5 ‐CNC(O)Ar] in den Vordergrund. In Gegenwart von Disauerstoff ist (OC) 5 CrCNC(O)NCCr(CO) 5 Hauptprodukt der Umsetzung in Chloroform.