Dihydroazaborolyl‐Komplexe, XXII Zur Chemie des (Dihydroazaborolyl)eisen‐Kations

Der p ‐Xylol‐Ligand in (1‐ tert ‐Butyldihydro‐2‐methyl‐η 5 ‐1 H ‐1,2‐azaborolyl)( p ‐xylol)eisen‐hexafluorophosphat, [AbFe( p ‐xylol)]‐PF 6 ( 1 ), läßt sich durch verschiedene Substituenten verdrängen: [AbFe[P(OMe) 3 ] 3 ]PF 6 ( 2 ), [AbFe(PMe 3 ) 3 ]PF 6 ( 3 ) und [AbFe(CH 3 CN)(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 4 ) bilden sich leicht unter Photolysebedingungen. In 4 kann CH 3 CN durch CO verdrängt werden zu [AbFe(CO)(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 7 ). Der Tricarbonylkomplex [AbFe(CO) 3 ]‐BF 4 ( 8 ) ist nur aus AbFe(CO) 2 I, CO und AgBF 4 zugänglich. 1 addiert H − und D − an den p ‐Xylol‐Ring in exo ‐Stellung, wobei sich die Cylcohexadienylkomplexe AbFe(1,4‐dimethylcyclohexadienyl) ( 5 ) und AbFe( exo ‐6‐deuterio‐1,4‐dimethylcyclohexadienyl) ( 6 ) bilden, die als Diastereomerengemische anfallen. Auch der entsprechende Mesitylenkomplex reagiert in analoger Weise und führt mit H − zu AbFe(1,3,5‐trimethylcyclohexadienyl), mit D − zu AbFe( exo ‐6‐deuterio‐1,3,5‐trimethylcyclohexadienyl), 1 H‐, 11 B, 13 C‐, 31 P‐, IR‐ und Massenspektren charakterisieren Struktur‐ und Bindungsverhältnisse.