Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 55 Zur Cope‐Umlagerung an 1,3‐Diphospha‐1,5‐hexadienen

Das Chlorphosphan 1 reagiert mit den substituierten Allyl‐Grignard‐Reagenzien 2a, b zu 1,3‐Diphospha‐1,5‐hexadienen 3a, 4b . Bei 3a lassen sich 31 P‐NMR‐spektroskopisch temperaturabhängige dynamische Phänomene beobachten, die auf Inversion am Phosphan‐Phosphor zurückgeführt werden. Oberhalb von 40°C unterliegt 3a einer [3,3′]‐Phospha‐Kohlenstoff‐Cope‐Umlagerung zum thermodynamisch stabileren Produkt 4a . Die Molekülstrukturen von 3a und 4a wurden röntgenographisch bestimmt.