Lineare Oligophosphaalkane, XVI Achtgliedrige Ringverbindungen von Kupfer(I) und Silber(I) mit PH‐funktionellen P – C – P‐Brücken

Das Methylenbisphosphan ( i Pr) 2 P – CH 2 – P( i Pr)H ( 1 ) bildet mit CuCl einen neutralen Komplex ( 2 ) der Zusammensetzung Cu 2 Cl 2 ( 1 ) 2 . Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Raumgruppe P 2 1 /a) liegt in 2 ein gewelltes achtgliedriges Ringsystem vor, das aus zwei Liganden 1 und zwei Cu I ‐Ionen mit trigonal planarer Koordination aufgebaut ist [Cu–P(1) 2.227(1), Cu – P(2′) 2.247(1), Cu – Cl 2.248(1) Å]. Die Umsetzung von 1 mit AgBF 4 bzw. [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 führt zu ionogenen Komplexen [Ag 2 ( 1 ) 2 [BF 4 ] 2 ( 4 ) bzw. [Cu 2 ( 1 ) 2 (CH 3 CN) 2 ][PF 6 ] 2 ( 3 ). Den 1:2‐Komplexen von 1 mit CuCl und AgCl ( 5, 6 ) kommt nach massenspektroskopischen Untersuchungen und der kryoskopischen Bestimmung der Molmassen die Zusammensetzung M 4 Cl 4 ( 1 ) 2 zu. Metall‐Ligand‐Austauschprozesse verlaufen an den ( i Pr) 2 P‐ und ( i Pr)HP‐Gruppierungen in Ag 4 Cl 4 ( 1 ) 2 ( 6 ) mit unterschiedlicher Geschwindigkeit ab, wie die Temperaturabhängigkeit der 31 P{ 1 H}‐NMR‐Spektren zeigt.