Organische Synthesen mit Übergansmetallkomplexen, 18 Eine neuartige Carbonyl‐Olefinierung mit Allenen durch templatgesteuerte Bildung von (Trimethylenmethan)carbonyleisen‐Komplexen

Allene und Aldehyde liefern bei der Photolyse in Gegenwart von Fe(CO) 5 die (Trimethylenmethan)‐Fe(CO) 3 ‐Komplexe 5 und 5′ . Die Reaktion ist stereoselektiv. Sie verläuft über π‐Allyl‐σ‐Komplexe 3 und 3′ , die unter Eliminierung von CO 2 spontan zu 5 zerfallen. Unseres Wissens ist dies das erste Beispiel für eine Carbonyl‐Olefinierung durch den quartären Kohlenstoff eines Cumulens. Die Trimethylenmethan‐Liganden von 5 und 5′ isomerisieren bei 180°C zersetzungsfrei unter Rotation der Substituenten um die CC‐Bindungen.