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Cycloadditionen, 11. Intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktionen bei Allencarboxaniliden; Synthese und Thermolyse von Vinylidenmalondiamiden
Author(s) -
Diehl Klaus,
Himbert Gerhard
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191224
Subject(s) - chemistry , ylide , cycloaddition , medicinal chemistry , allene , stereochemistry , wittig reaction , organic chemistry , catalysis
Nach bekannten Methoden werden Phosphor‐Ylide hergestellt, die neben einer tertiären Arylcarbamoylgruppe einen Acylrest (s. 2a – c ), eine Thiocarbamoylgruppe (s. 3 ) bzw. eine zweite, sekundäre Carbamoylgruppe (s. 5a – i ) tragen. Nur letztere Verbindungen reagieren mit Keten gemäß einer Wittig‐Reaktion, wobei die Vinylidenmalondiamide 6 gebildet werden. Bereits bei 80°C isomerisieren diese Allene relativ rasch in einer intramolekularen Diels‐Alder‐Reaktion zu den Tricyclen 7a – i . Die bei 6 vorhandene intramolekulare Wasserstoff‐brückenbindung fixiert eine Konformation, bei der die beiden reagierenden π‐Systeme (allenische ω‐Doppelbindung und Anilinkern der tertiären Carbamoylgruppe) für den Ablauf der intramolekularen Cycloaddition eine günstige Anordnung zueinandner besitzen.