Radikalionen, 70. Der Einfluß von Phosphor‐Substituenten auf die cyclovoltammetrische Reduktion aromatischer π‐Systeme

Die Halbstufen‐Reduktionspotentiale von 23 phosphororganischen Verbindungen Rπ(PR 2 ) n , Rπ(P⊕ R 3 ) n und Rπ(PYR 2 ) n mit π‐Systemen Rπ = Benzol, Biphenyl, Naphthalin, Thiophen, Styrol, Phenylacetylen, Ferrocen und Phosphor‐Substituenten RCH 3 , C 6 H 5 sowie YO, S, Se, NR und n = 1,2 werden unter aprotischen Meßbedingungen in DMF cyclovoltammetrisch bestimmt. Statistische Auswertung innerhalb eines π‐Störungsmodells und Vergleich mit den CV‐Daten weiterer 1,4‐disubstituierter Benzol‐Derivate ergibt als Reihenfolge zunehmender Akzeptorwirkung des Substituenten P(CH 3 ) 2 ≪ Si(CH 3 ) 3 < P(C 6 H 5 ) 2 < PO(CH 3 ) 2 < PS(CH 3 ) 2 ≈ P(NR)(CH 3 ) 2 ≈ PSe(CH 3 ) 2 ≪ CN < P⊕ (CH 3 ) 3 ≪ BR 2 < P⊕ (C 6 H 5 ) 3 ≪ NO 2 .