Thermisch induzierte Redoxreaktion von Carbonylverbindungen und Alkoholen in einer Radikalkettenreaktion

Carbonylverbindungen werden durch Alkohole in einer thermisch initiierten Radikalkettenreaktion zu Alkoholen reduziert. Die Reaktion von 4‐Isopropylbenzaldehyd ( 1i ) mit 2‐Propanol ( 2 ) wurde kinetisch untersucht und ist 1. Ordnung sowohl bezüglich 1i als auch 2 ( k exp. [l/mol · s] = 7.56 ± 0.05 −125 ± 1/Θ; Θ = 2.303 · R · T in kJ/mol). Die Ergebnisse können befriedigend durch eine sehr langsame Startreaktion erklärt werden, bei der 1i und 2 zu zwei Hydroxyalkylradikalen symproportionieren. Die kinetische Kettenlänge ist mit ca. 10 7 bei 200°C sehr groß. Die kinetischen Isotopeneffekte k H / k D für zwei unterschiedliche Metathesereaktionen in der Radikalkette wurden gemessen. Hammett‐Korrelation ergibt ϱ = −0.62 (160°C).