Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen, XXVII. Redox‐Reaktionen an Chrom — Selen‐Dreifachbindungen

Der Titelkomplex μ‐Selenido‐bis[dicarbonyl(η 5 ‐cyclopentadienyl)chrom] ( 1 ) reagiert mit Reduktionsmitteln wie Kaliumsuperoxid oder Cobaltocen zu neuartigen ein‐ und mehrkernigen Komplexsalzen. So ergibt KO 2 in Gegenwart von [2.2.2]‐Kryptand in Aceton‐Lösung bei Raumtemperatur das Komplexsalz 5 , welches das einkernige Komplexanion [(η 5 ‐C 5 H 5 )Cr(CO) 2 (η 2 ‐Se 2 )] − enthält (Röntgenstrukturanalyse). Mit Cobaltocen ergibt 1 bei −30°C in Tetrahydrofuran/Diethylether‐Lösung das extrem sauerstoffempfindliche Komplexsalz 2 , in dem erstmals eine Organometall‐Spezies mit planarem Cr 3 Se‐Mehrfachbindungssystem vorliegt (Röntgenstrukturanalyse). 2 zerfällt bei Raumtemperatur unter Bildung des tetrameren Selen‐Komplexes 3 der Zusammensetzung [(C 5 H 5 )CrSe] 4 (Cr 4 Se 4 ‐Cubanstruktur) und in den salzartigen Komplex [Co(η 5 ‐C 5 H 5 ) 2 ] + [(η 5 ‐C 5 H 5 )Cr(CO) 3 ] − ( 4 ; Röntgenstrukturanalyse).