Photochemische intramolekulare Acylierung von polycyclischen aromatischen o ‐Dicarbonsäureanhydriden

Die lichtinduzierte Diels‐Alder‐Addition von Maleinsäureanhydrid an Naphtho[1,2,3,4‐ def ]chrysen ( 1 ) führt zu den gleichen Dicarbonsäureanhydriden 2 + 4 , wie die thermische Diels‐Alder‐Addition. 4 wird lichtinduziert zu der Fluorenoncarbonsäure 6 isomerisiert, wie durch Isolierung der Verbindungen 7 und 8 nach Decarboxylierung des Gemisches 2 + 4 nachgewiesen werden konnte. Analog entsteht aus dem Dicarbonsäureanhydrid 10 bei Belichtung 12 , dessen Decarboxylierung 13 und 14 liefert. In den einfacheren Systemen 15 und 17 bleibt die analoge lichtinduzierte Isomerisierung aus. Die photophysikalische Untersuchung von 4 , 10 , 15 und 17 lieferte keinen Hinweis auf die Ursache dieses Unterschiedes.