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Über sterisch gehinderte freie Radikale, XVII. Über die Addition von Diphenylmethyl‐Radikalen an radikophile Olefine und zur Diastereomerenumwandlung von 2,3‐Diaryl‐2,3‐bis(trimethylsilyloxy)bernsteinsäuredinitrilen
Author(s) -
Neumann Wilhelm P.,
Stapel Ralf
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191120
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry , medicinal chemistry
Die Radikale Ph 2 C⋅MMe 3 2 , MC, Si, Ge, Sn, reagieren mit 2‐tBuS‐acrylnitril ( 1 ) ausschließlich in einer bisher nicht bekannten 1,4‐C,N‐Addition zum Ketenimin 5 , das bereits bei 25°C reversibel dissoziiert. Das weniger gehinderte 2‐Me 3 SiO‐acrylnitril ( 6 ) ergibt dagegen mit 2 , MSi, ausschließlich reversible 1,2‐Addition zu 7 . Ähnlich verhält sich 6 gegenüber dem Ketyl Ph 2 C⋅OSiMe 3 ( 8 ). Dessen 1,2‐Addukt 9 kann, wie auch 7 , für weitere Synthesen dienen, z. B. zum Keton 10 . Die ESR‐Daten der neuen Radikale werden angegeben und diskutiert. — Die meso / DL ‐Diastereomeren‐Umwandlung der im Titel genannten Bernsteinsäurenitrile 13 konnte anhand von Reinsubstanzen kinetisch verfolgt werden.