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β‐Ketocarbonsäureester mit trans ‐Enolisierung
Author(s) -
Meier Herbert,
Lauer Wolfgang,
Krause Volker
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191115
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Durch die Einführung von Mesitylsubstituenten gelingt es, offenkettige β‐Ketocarbonsäureester 10/11 herzustellen, die bevorzugt in der E ‐Konfiguration 2 der Enolform vorliegen. Der Energiegewinn der intramolekularen Wasserstoffbrücke in der Z ‐Konfiguration 1 wird durch die sterische Energie kompensiert. Sterische und elektronische Effekte bewirken, daß die Ketoformen 10/11 energetisch so hoch liegen, daß sie im Gleichgewicht keine Rolle spielen. Außer den Substituenteneinflüssen von R 1 , R 2 und R 3 werden die Solvensabhängigkeit und die basekatalysierte Einstellung der Gleichgewichte 1⇄2 untersucht. Die hohe Energiebarriere für die E , Z ‐Isomerisierung gestattet die Reindarstellung und Lagerung von E ‐ und Z ‐Formen.