β‐Ketocarbonsäureester mit trans ‐Enolisierung

Durch die Einführung von Mesitylsubstituenten gelingt es, offenkettige β‐Ketocarbonsäureester 10/11 herzustellen, die bevorzugt in der E ‐Konfiguration 2 der Enolform vorliegen. Der Energiegewinn der intramolekularen Wasserstoffbrücke in der Z ‐Konfiguration 1 wird durch die sterische Energie kompensiert. Sterische und elektronische Effekte bewirken, daß die Ketoformen 10/11 energetisch so hoch liegen, daß sie im Gleichgewicht keine Rolle spielen. Außer den Substituenteneinflüssen von R 1 , R 2 und R 3 werden die Solvensabhängigkeit und die basekatalysierte Einstellung der Gleichgewichte 1⇄2 untersucht. Die hohe Energiebarriere für die E , Z ‐Isomerisierung gestattet die Reindarstellung und Lagerung von E ‐ und Z ‐Formen.