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Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, XIII. Synthese von Acyloinen und deren intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion
Author(s) -
Fischer Klaus,
Hünig Siegfried
Publication year - 1986
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19861191113
Subject(s) - chemistry , aldehyde , stereochemistry , medicinal chemistry , catalysis , organic chemistry
Die Additionsprodukte 5 von Trimethylsilylcyanid an verschiedene α,β‐ungesättigte Aldehyde reagieren nach Deprotonierung in sehr hoher α‐Regioselektivität mit dem Dienal 8 zu den Addukten 11a–c . Entschützen überführt 11a–c in die Edukte 14a–c für eine intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion, die z. T. bei Raumtemperatur mit hohen Ausbeuten abläuft. In der hier gewählten Modellreaktion entstehen dabei mit sehr hoher Selektivität bisher unbekannte cis ‐Octalingerüste 16a–c . Diese besitzen zusätzlich eine Acyloinfunktion, deren Hydroxylgruppe stereospezifisch in trans ‐Stellung zu den Brückenkopfsubstituenten erscheint.